Жауап: Фотометриялық талдау әдісі негізделген қабілетін анықталатын заттың жұту оптикалық диапазонның электромагнитті сәуле шығаруын. Концентрациясын поглощающего заттар анықтайды, измеряя қарқындылығы сіңіру. Сіңіру кезінде белгілі бір толқын ұзындығы болып табылады туралы ақпарат сапалық және сандық құрамы анықталатын заттар құрайды, аналитикалық сигнал.

Фотометриялық талдау жатады молекулярному абсорбционному талдау, яғни талдау негізделген поглощении жарық молекулалар талданатын заттар мен күрделі иондарымен бұзатыны (УФ), көрінетін және инфрақызыл (ИҚ) облыстарында спектрін.

Осы нұсқауларда қаралады талдау әдісі негізделген сайлау поглощении электромагниттік сәулелену көрінетін және ультракүлгін облыстарында спектрін: фотоколориметрия және спектрофотометрия.

Спектрофотометриялық талдау әдісі – негізделген поглощении монохроматического сәуле, сәуле бір толқын ұзындығы көрінетін және УК салаларында спектрін.

Фотоколориметрический әдісі талдау – негізделген поглощении полихроматического (немонохроматического) сәулелену, т. е. буданы сәулесінің жақын длинами толқындардың көрінетін облысы спектрін. Фотоколориметрию пайдаланады негізінен талдау үшін боялған ерітінділер.

Екі әдісі негізделген жалпы принципіне – пропорционалды арасындағы байланысты светопоглощением және концентрациясы анықталатын зат.

Көмегімен фотометриялық талдау анықтауға болады шағын санының заттар, мысалы, қоспалардың төмен емес 5 10-5% (спектрофометрически) және 1 10-4 % (фотоколориметрически) кезінде қателіктерді анықтауға 1-3 %.

Зерттелетін заттың концентрациясы анықталуы мүмкін фотометрия әдісімен жағдайда, егер спектрінде сіңіру ерітінді осы заттар бар анық айқын жолақтар сіңіру УК және көрінетін облыстарында спектрін. Негізінде сандық анықтау жатыр заңына Бугера – Ламберта-Бера, ол белгілейді прямопропорциональную арасындағы тәуелділік оптикалық тығыздығы мен концентрациясы заттар зерттелетін ерітіндіде. Көмегімен фотометрия болады талдау жүргізу, жеке заттар, сондай-ақ олардың қоспалары.

Әдісі қоспаларды білдіреді түрі әдісін салыстыру. Ерітіндісі концентрациясын айқындау әдіске негізделген салыстырғанда оптикалық тығыздығы зерттелетін ерітінді мен осы ерітінді қоспамен белгілі санын анықтайтын заттар.

Әдісі қоспаларды жою үшін қолданады кедергі келтіретін әсерін бөгде қоспалар мен көбінесе, дұрыстығын бағалау үшін әдістемені фотометриялық талдау. Бұл әдіс мүмкіндік береді бірдей жағдай фотометрирования зерттелетін және стандартты (қоспамен) боялған ерітінділер, сондықтан оны қолдану орынды анықтау үшін аз мөлшерде әр түрлі элементтер мен заттардың қатысуымен үлкен мөлшерде бөтен заттар (жұмыс аймағының ауасы, атмосфералық ауа, су, топырақ, биосреды).

Әдісі қоспаларды талап ететін міндетті түрде сақталуы, негізгі заңның светопоглощения.

Неизвестную заттар концентрациясын Сх табады немесе графикалық тәсілмен, не есептеу әдісімен мынадай формула бойынша есептеледі:
Сх = (а+Ах) / (Ах+а + Ах); (1.1.)

Мұндағы, a – қосымшасы стандартты заттар, мкг;

Ах – оптикалық тығыздығы өлшенетін ерітінді;

Ах + а – оптикалық тығыздық өлшенетін ерітіндінің белгілі қоспамен стандартты заттар.

Ең үлкен прецизионность нәтижелерін анықтау әдісін пайдалана отырып, қоспалардың кезінде қол жеткізіледі Ах + а = 2Ах.

Әдісі қоспалар әдетте қолданады жою үшін кедергі келтіретін әрекеттер, бөгде қоспаларды, сондай-ақ бірқатар жағдайларда дұрыстығын бағалау үшін әдістемені анықтауға. Бұл әдіс мүмкіндік береді бірдей жағдай фотометрирования зерттелетін ерітінді мен ерітінді қоспамен, сондықтан оны қолдану орынды анықтау үшін аз мөлшерін әр түрлі қосылыстардың қатысуымен үлкен мөлшерде бөтен заттар. Әдісі қоспаларды талап ететін міндетті түрде сақталуы, негізгі заңның светопоглощения.

Анықтау кезінде белгісіз заттар концентрациясы ерітіндіде графикалық тәсілмен (сур. 1.) ордината осіне созуы мәні оптикалық тығыздығы зерттелетін ерітінді, Ах, ал абсцисс осіне концентрациясы добавляемого заттар ерітіндісінде. Нүктелерден Са1 және Са2, абсцисс осіне жүргізеді перпендикуляры, созуы тиісті оптикалық тығыздығы мәніне Ах+а1 және Ах+а2 ерітінділерінің қоспалары бар а1 және а2. Арқылы алынған 3 нүктесінен Ах, Ах + а1; Ах + а2 жүргізеді тікелей желі қиылысына дейін, оның жалғасы абсцисс осімен нүктесінде Аш. Абсолюттік мәні кесіндінің Ашб білдіреді неизвестную концентрациясын зерттелетін ерітінді.

фотометриялық хроматография титрлеу радиоактивті

Сур. 1. Графикалық ерітіндісі концентрациясын айқындау әдісі қоспалар

Қарастырайық есептеу белгісіз концентрациясы заттар әдісі бойынша салыстыру.

Сақтау кезінде негізгі заңның светопоглощения және тұрақты қалыңдықта өлшенетін ерітіндінің қатынасы оптикалық тығыздығы зерттелетін ерітіндіні және зерттелетін ерітінді қоспамен, сияқты қатысты олардың концентрацияларының:
Ах / Ах + а = Аш / (Аш + Са); (1.2)

Қайдан,

Сх = (Ак*Ах) /(Ах + а – Ах); (1.3.)
Мұндағы Ах – оптикалық тығыздығы зерттелетін ерітінді;

Ал х + а – оптикалық тығыздық зерттелетін ерітінді қоспамен;

Са – концентрациясы қоспалар зерттелетін ерітіндіде, мкг.

Қоспалар алған жөн мөлшерде, болмайтындай азайту дәлдігі, ең төменгі айырмасы Ах + а – Ах тиіс 0,1 кем емес.
.Қандай құбылыс деп атайды люминесценция сөндіруге? Көрсетіңіз оның түрлері
Жауап: люминесце?нция (лат. lumen, септік родительный luminis – жарық және -escent – суффикс білдіретін әлсіз қолданысқа енгізіледі), шуақ, артық үстінен жылу сәуле және дене жалғасы бар тоқтатылғаннан кейін қозу уақыт ішінде айтарлықтай асатын кезеңде жарық толқындар анықтау бойынша, С. И. Вавилов). Яғни люминесценция процесі неравновесный және қосымша жылу равновесному сәуле шығаруы тел. Бірақ люминесценция жатпайды және мұндай іс жүзінде безинерционным неравновесным процестердің көрініс ретінде және толқындық процестер мен тежегіш сәуле шығару. Бақылау үшін люминесценция зат қажет шығарылсын жай-күйін термодинамикалық тепе-теңдік, яғни қозғауға. Кезінде люминесценция актілер қозу және жарық сәуле бөлінуі уақыт аралық процестерді, деп негіздейді салыстырмалы түрде ұзақ уақыт бойы өмір сүруінің свечения заттар тоқтатылғаннан кейін қозғалған.

Люминесценция сөндіруге азаюы шығу люминесценция, шақырылатын әр түрлі себептері. Люминесценция сөндіруге мүмкін қосу кезінде люминофор бөгде қоспалардың артқан кезде, ондағы концентрациясы ең люминесцирующего заттар (концентрационное өрт), қыздырғанда, әсерінен инфрақызыл жарық, электр өрісі және т. б. әсер люминесцирующее зат.

Іс-әрекеттің нәтижесінде осы факторлардың салыстырмалы ықтималдығы безызлучательных өтуілер люминесцирующих молекулалардың бірі қозғалған жай-күйінің негізгі салыстырғанда ықтималдықпен олардың излучательных өтуілер. Жағдайда рекомбинационной люминесценция кристаллофосфоров люминесценция сөндіруге түсіндіріледі безызлучательной рекомбинацией тасушы зарядтың орталықтарымен сөндіру, олар болуы мүмкін кристалдық тордың ақаулары немесе атомдар қоспалар.

Қарағанда шығу люминесценция бірлік негізделген осындай процестермен сөндіру – ажыратады концентрационное, ішкі, температуралық, сыртқы статикалық және динамикалық сөндіруге.

Ішкі өрт сөндіруге байланысты безызлучательными өткелдері ішкі конверсия және колебательной релаксация. Айқын ол көрінеді симметриялы құрылымдарда үлкен саны түйіндес байланыстар, конформационно нежестких құрылымдарда.

Температуралық сөндіруге бір түрі болып табылады ішкі. Әсерінен температура қабілеті молекулалар деформироваться өсуде, және соның салдары ретінде, өсіп ықтималдығы безызлучательных өтуілер.

Сыртқы статикалық сөндіруге негізделген өзара іс-қимыл люминесцирующего қосылыстар басқа молекула және білімі бар неизлучающего өнім.

Динамикалық сөндіруге байқалады, қашан возбужденная молекуласы люминофора енеді бөгде реакциясын және оның қасиеттері жоғалтады. Концентрационное сөндіруге нәтижесі сіңіру молекулалар заттың өзіндік сәуле шығару.

Сөздің кең мағынасында астында сөндіруге қозған күйлерінің түсінеді кез келген процестерді, олардың дезактивациялау нәтижесі болып табылатын өзара іс қозғалған молекулалардың құрауыштарымен. Шығу люминесценция өте бейім түрлі внутримолекулярным және межмолекулярным өзара әрекеттестік тудырады, оны азайтуға әкеледі және дамыту процестерін сөндіру люминесценция. Қатарына ең белсенді тушителей люминесценция жатады:

ауыр аниондар мен катиондар I?, Br?, Cs+, Cu2+ (бұл ретте жеңілдейді; S1 ? T1 көшу);

парамагнитные иондары және молекулалары O2, Mn2+, нитроксильные радикалдар;

молекулалар еріткіш. Ең тушащим әрекетпен ие болады, әдетте, полярлы еріткіштер, мысалы, су;

акцепторы электрондық қозу энергиясын.

Сәйкес С. И. Вавилову, тушитель мүмкін статикалық (сөндіруге бірінші текті) және динамикалық (сөндіруге екінші текті).

Өрт бірінші текті. Сөндіруге бірінші текті жатқызылды барлық процестер, олардың азаюы шығу люминесценция жүрмейді азаюымен орташа ұзақтығын қозғалған жай-күйі. Өрт бірінші текті шақырылады жылдам химиялық немесе физикалық-химиялық процестермен қозғалған молекулах зерттелетін заттар. Бұл жағдайда, бір бөлігі энергия света, поглощенного молекулалар, жұмсалады олардың диссоциацию, ионизацию немесе ұлғайтуға энергиясы олардың тербеліс және айналу. Мұндай процестер дамып, үлкен жылдамдықпен және болып жатқан уақытта, соизмеримое уақыт өте келе меншікті тербеліс молекулалардың (~10-13÷10-14 с) айтарлықтай аз уақыт өмір молекулалардың да қозғалған жай-күйі, 10-9 с. Статикалық сөндіруге байланысты, сондай-ақ білімі бар нефлуоресцирующих кешендерін ҰК флуоресцирующих молекулалардың Ф с молекулалар тушителя Q:

; (2.1.)
Қатынасы концентрациясының еркін флуоресцирующего және байланысты нефлуоресцирующего заттар [Ф]/[HK] табылуы мүмкін бірі, тепе-теңдік теңдеулері:
; (2.2.)
Мұндағы, ДК – константа диссоциации кешені. Егер сіңіру заттар Ф және кешенді емес ерекшеленеді, онда қатынасы кванттық шығу люминесценция заттар Ф қатысуымен және болмаған кешенін тең болады:
; (2.3.)
Пайдалана отырып, алдыңғы теңдеу, аламыз:
; (2.4.)
Егер сіңіру кешені өте жақсы от сіңіру флуоресцирующего заттар болса, онда теңдеу (2.3.) сақталмайды. Алайда, төмен оптикалық плотностях ерітінділерді әділетті болады қатынасы:
; (2.5.)
Жеке жағдайы статикалық сөндіру болып табылады деп аталатын концентрационное сөндіруге, ол байланысты білімі бар нефлуоресцирующих димеров мен ірі ассоциатов молекулаларының жоғары концентрациясы флуоресцирующего заттар:
(флуоресцирует); (2.6.)
Бұл жағдайда димеризация жүруі мүмкін деформациялау электрондық спектрін сіңіру молекулаларының ерітілген заттар.

Концентрационное сөндіруге болып табылады обратимым процесін шығу свечения толығымен қалпына келтіріледі кезінде олардын араластыруын білу қойылтылған ерітінді.

Өрт екінші текті. Сөндіруге екінші текті жатқызылды барлық процестер, олардың азаюы шығу люминесценция шақырылады әсерінен қозғалған молекулалар зерттелетін заттар үшін заманда, соизмеримые уақыт өте келе өмір қозғалған жай-күйі. Бұл жағдайда жүреді безызлучательная залалсыздандыру қозғалған молекулалардың, ол дамып келеді, не беру салдарынан энергия қозғалған молекулалардың – невозбужденным, не ауысу нәтижесінде энергия қозу энергиясы ядролардың тербелісі, не жүретін химиялық реакциялардың қатысуымен қозғалған молекулалардың.

Сонымен қатар, өртті сөндіру кезінде бірінші текті барлық ықпал ету жүзеге асырылады невозбужденные молекулалар, онда ғана емес, әсер етуі мүмкін шамасы ?, өйткені қозған күйіне ауысады ғана молекулалар бар сапарымен осы әсерлердің. Қарама-қарсы жағдайда, өрт сөндіру екінші текті барлық өзара іс-қимылдар қатысады қозғалған молекулалар. Сондықтан дамыту кезінде өрт сөндіру мұндай түрінің мәні ? тиіс айтарлықтай өзгеруі, яғни тұрақтылығы ? немесе оны өзгерту болып табылады сенімді критерийі мүмкіндік беретін, әрине белгіленсін табиғатты сөндіру. Жағдайда өрт сөндіру екінші текті кезінде экспоненциальном заңда затухания свечения және экспоненциальном барысында өрт сөндіру люминесценция орындалады маңызды арасындағы арақатынас шығатын свечения және орта ұзақтығы қозғалған жай-күйін зерттелетін молекулалар:
; (2.7.)
Қайда, ?0 ?, сондай-ақ ?0 ? – тиісінше, шығу люминесценция және орташа ұзақтығы қозғалған жай-күйі молекулалардың болмаған жағдайда, және бар болған жағдайда өртті сөндіру. Осылайша, көрсетілген шарттарды орындаған кезде арасындағы шығатын люминесценция мен ? жүзеге асырылуы тиіс пропорционал тәуелділік. Бірқатар жағдайларда бұл арақатынас жақсы орындалады тәжірибесі.

Факторлар ынталандыратын люминесценцию, белгілі бір жағдайларда бере алады, кері әсері, т. е. қарқындылығы азайтуға свечения немесе мүлдем тоқтатуға құқылы. Бұл құбылыс деп атайды азаюымен люминесценция. Температураның өзгеруі, ылғалдылық, ИК-сәулелену, электр өрісі, өзгерту сыртқы қысым, болуы кейбір газдар – осы факторлардың барлығы әкелуі мүмкін сөндіру люминесценция. Осылайша, мысалы, болуы оттегі, бензохинона немесе йод азайтады қарқындылығы фотолюминесценции, сонымен қатар ретінде қатысуы, су молекуласы арттырады. Болуы электр өрісінің перпендикулярного бетінің люминофора, тушит радикалолюминесценцию, өзгерту бағыт өріс кері – күшейтеді шуақ береді.

Әдетте люминесценция сөндіруге орынсыз, сондықтан тазалыққа люминесцирующих заттар өте жоғары талаптар қойылады. Алайда арнайы түрлері люминофорлар жүргізілетін тез Сөндіруге люминесценция температура немесе әсерінен инфрақызыл сәуле ретінде қолданылады сезімтал индикаторлар длинноволновых сәулелену.
.Сипаттама беріңдер әдісін қабатты хромотография
Жауап: Негізі қабатты хромотография болып табылады адсорбциялық әдіс, бірақ, сондай-ақ кездеседі әдісі таратушы хроматография.

Адсорбциялық әдіс негізделген әртүрлілігі дәрежелі сорбция-десорбция бөлінетін компоненттерді қозғалмайтын фаза. Адсорбция есебінен жүзеге асырылады вандервальсовских күштердің негізі болып табылатын физикалық адсорбция, полимолекулярной және хемосорбцией. Үшін тиімді процестер сорбция-десорбция қажет үлкен алаңы, ол ұсынады белгілі бір талаптар адсорбенту. Кезінде үлкен бетінің фазаларды бөлу жүреді, тез белгілеу, тепе-теңдік фазалардың арасындағы қоспа компоненттерін және тиімді бөлу. Алғаш рет қабатты хромотография әдісі деп өзі “Қағаз тонкослойная хроматография” основывалась арналған тарату әдісі бөлу компоненттер.

Бұл әдісте хроматографирование заттардың жүреді жұқа қабатындағы сорбент, сұрыпталуын қатты жалпақ подложку. Бөлу бұл әдіс негізінен негізінде жүргізіледі сорбция-десорбция.

Пайдалану әр түрлі сорбенттер, мүмкіндік берді айтарлықтай кеңейтуге және жақсартуға бұл әдіс.

Қазіргі заманғы хроматографиялық пластинка білдіреді негіз шыныдан жасалған, алюминийден жасалған немесе полимер (мысалы, политерефталат). Осыған байланысты, бұл шыны негізі болып аз танымал (жиі бьется болмайды бөлуге пластинку бірнеше бөлікке емес повредив сорбент қабаты, ауыр салмақ бойынша), тарағаны алды пластиналар ретінде негіздерін, олардың қолданады алюминий фольгаға немесе полимерлер.

Бекіту үшін сорбент қолданады гипс, крахмал, силиказоль және т. б., олар қанша астық сорбент на подложке. Аз диаметрі зерен сорбент, соғұрлым сапалырақ (идентификаци қымбат) пластинка. Қабатының қалыңдығы әр түрлі болуы мүмкін (100 мкм), бірақ ең маңызды критерий – қабаты болуы тиіс біркелкі қалыңдығы бойынша кез келген жерде хроматографической пластинкалар.

Тонкослойная хроматография бірнеше тәсілдеріне байланысты, негізінен, түрі қозғалыс еріткіштер:

·Жаңа туған тонкослойная хроматография

·Нисходящая тонкослойная хроматография

·Көлденең тонкослойная хроматография

·Радиалды тонкослойная хроматография.

Жаңа туған тонкослойная хроматография – бұл түрі хроматография ең көп таралған және негізделген деп фронт хроматографической жүйесін көтеріледі пластинкада әсерінен капиллярных күштері. Бұл әдістің үшін пайдаланылады ең қарапайым құрал-жабдықтар, өйткені ретінде хроматографической камераны пайдалануға болады кез келген сыйымдылығы с плоским дном және тығыз жабылатын қақпағы бар, оған еркін орналастырылады хроматографиялық пластинка.

Әдісі өрлемелі қабатты хромотография бар бірқатар кемшіліктер. Мысалы, жылдамдығын көтеру бойынша майданға пластинкада бірқалыпты емес, т. е. төменгі бөлігінде ол ең жоғары шамасына қарай көтеру майдан азаяды. Бұл байланысты, бұл камераның жоғары бөлігінде қанықтығы еріткіштің буымен аз, сондықтан еріткіш бастап хроматографической пластинкалар буланады интенсивнее, демек, азаяды оның концентрациясы мен қозғалыс жылдамдығы баяулайды. Осы кемшіліктерді жою үшін жеткіліксіз қабырғалары бойынша хроматографической камера басталғанға дейін хроматографирования прикрепляют жолақ сүзгі қағаздар, олар бойынша поднимающаяся хроматографиялық жүйе түзеді буымен камераны бүкіл көлемі.

Кемшілігі, сондай-ақ деп санауға болады қажеттілігін қадағалап тізбегімен еріткіш, өйткені мүмкін “убегание” қапшықтары, майдан еріткіш үстіңгі шетіне дейін. Мұндай жағдайда анықтау мәні Rf мүмкін емес.

Радиалды тонкослойная хроматография мынада: орталық пластинка жағылады зерттелетін зат және сол жерге беріледі жүйе қозғалады орталығынан шетіне пластинкалар.

Нисходящая тонкослойная хроматография – бұл әдісі хроматография негізделген деп фронт хроматографической жүйесін түсіріледі бойынша пластинкада негізінен әсерінен ауырлық күші, т. е. фронт жылжымалы фазаның жоғарыдан төмен қарай қозғалады. Үшін бұл әдістің жоғарғы бөлігінде хроматографической камера бекітіледі кювета с хроматографической жүйесі, оның көмегімен пілте арналған хроматографическую пластинку түседі еріткіш, ол сүйкімді аузынан қапал, ол хроматографирование зерттелетін үлгінің.

Кемшіліктеріне осы әдісті жатқызуға болады күрделендіру. Бұл әдіс пайдаланылады негізінен қағаз хроматография.

Көлденең тонкослойная хроматография – бұл әдіс неғұрлым күрделі қр аппаратурном ресімдеу үшін барынша ыңғайлы. Мәселен, хроматографической камерада пластинка орналастырылып, көлденең және беру жүйесі жүреді, бір шеті пластинка көмегімен пілте. Фронт еріткіш жылжып қарама-қарсы жағына. Бар тағы бір мүмкіндік беретін барынша жеңілдетуге камераны. Бұл үшін хроматографическую пластинку арналған алюминий негізде аздап изгибают және камераға орналастырады. Бұл жағдайда жүйе түсетін болады екі жағынан бір мезгілде. Осы мақсаттар үшін жарамды тек пластина алюминий сольвентті, өйткені пластикалық және шыны негізі “несгибаема”, т. е. емес сақтайды нысаны.

– Жақсы жағына осы әдісті жатқызуға болады, онда көлденең кювете буымен қанықтыру жүйесі жүреді, тезірек, қозғалыс жылдамдығы майдан тұрақты. Ал хроматографировании екі жағынан, фронт “сырымға қашып кетеді”.
4.Мәні неде амперометрического титрлеу? Қандай электродтар пайдаланылады бұл әдісте
Жауап: Амперометрическое титрлеу білдіреді электрометрлік әдіс, талдау, негізделген өлшеу шамаларының шекті диффузиялық ток, наблюдаемого жеке электроде процесінде титрлеу.

Кезде эквиваленттілігі негізінде белгіленеді күрт өзгеруі шамасының шекті диффузиялық ток.

Шамасы шекті диффузиялық ток тікелей пропорционалды шоғырлану деполяризатора тұрған ерітіндідегі және қатысатын электрохимиялық процесінде. Бұл тәуелділік мүмкін білдірілді уравнением Ильковича:
id = cCo, c= 605zD1/2m2/3e1/6; (4.1.)
Мұнда, id – шекті ток (мкА),